One-pot preparation of alkyl halides and related compounds from alkyl diphenylphosphinites

• Main Author: Kanokporn Ruchamanee (Author)
• Other Authors: Warinthorn Chavasiri (Contributor), Chulalongkorn University. Faculty of Science (Contributor)
• Format: Book
• Published: Chulalongkorn University, 2013-07-16T07:44:31Z.
• Subjects: Thesis
• Online Access: http://cuir.car.chula.ac.th/handle/123456789/33141
• Other title: การเตรียมแอลคิลแฮไลด์และสารประกอบที่เกี่ยวข้องจากแอลคิลไดเฟนิลฟอสฟิไนท์แบบวันพอต
• Notes: http://cuir.car.chula.ac.th/handle/123456789/33141
• Keywords: Alcohols -- Synthesis; Alkyl diphenylphosphinites; Alkyl halide; แอลกอฮอล์ -- การสังเคราะห์; แอลคิลไอโอไดด์; แอลคิลไดเฟนิลฟอสฟิไนต์

Thesis (M.Sc.)--Chulalongkorn University, 2010

A mild and efficient one-pot protocol for preparing alkyl halides from alcohols was developed. In the case of the synthesis of alkyl iodides and bromides, a combination of chlorodiphenylphosphine and alkali metal salt at room temperature for 30 min was utilized. Primary alcohols yielded the target product (96-100%), secondary (72%) and tertiary alcohols (18-20%), respectively. For the preparation of alkyl chlorides, chlorodiphenylphosphine at room temperature for 45 min could be used to transform primary alcohols in the highest yield (86-90%), followed by secondary (55%) and tertiary alcohols (10%), respectively. Furthermore, this disclosed methodology for the preparation of alkyl halide from alcohol was applied for a one-pot synthesis of alkyl thiocyanates and azides. The synthesis of alkyl thiocyanates could be accomplished in high yield (77-80%) via alkyl bromide from alcohols as described above, followed by the addition of ammonium thiocyanate. However, the attempts to synthesize alkyl azides from alcohol were not successful.

ได้พัฒนาวิธีการเตรียมแอลคิลแฮไลด์จากแอลกอฮอล์แบบวันพอตที่มีประสิทธิภาพภายใต้ภาวะการทดลองที่ไม่รุนแรง ในกรณีของการเตรียมแอลคิลไอโอไดด์และโบรไมด์ ใช้ระบบรีเอเจนต์ผสมระหว่างคลอโรไดเฟนิลฟอสฟีนและเกลือแฮไลด์ ที่อุณภูมิห้อง 30 นาที พบว่า แอลกอฮอล์ปฐมภูมิให้ปริมาณผลิตภัณฑ์เป้าหมายในปริมาณสูงที่สุด (96-100%) รองลงมาคือทุติยภูมิ (72%) และตติยภูมิ (18-20%) ตามลำดับ สำหรับการเตรียมแอลคิลคลอไรด์ ใช้คลอโรไดเฟนิลฟอสฟีนเป็นรีเอเจนต์ ที่อุณภูมิห้อง 45 นาที พบว่า แอลกอฮอล์ปฐมภูมิให้ปริมาณผลิตภัณฑ์ในปริมาณสูงที่สุด (86-90%) รองลงมาคือทุติยภูมิ (55%) และตติยภูมิ (10%) ตามลำดับ นอกจากนี้ได้ประยุกต์วิธีสังเคราะห์แอลคิลแฮไลด์จากแอลกอออล์ในการสังเคราะห์แอลคิลไทโอไซยาเนตและแอลคิลเอไซด์แบบวันพอต พบว่าสามารถสังเคราะห์แอลคิลไทโอไซยาเนตได้ปริมาณสูง (77-80%) โดยสังเคราะห์ผ่านแอลคิลโบรไมด์จากแอลกอฮอล์ตามวิธีข้างต้น จากนั้นเติมแอมโมเนียมไทโอไซยาเนตลงในปฏิกิริยา อย่างไรก็ตามไม่ประสบความสำเร็จในการสังเคราะห์แอลคิลเอไซด์จากแอลกอฮอล์