Hydrogen discharging and recharging of NaAIH0subscript 4] and HfCI[subscript 4]-NaAIH

• Main Author: Chuttree Phurat (Author)
• Other Authors: Pramoch Rangsunvigit (Contributor), Chulalongkorn University. Faculty of Science (Contributor)
• Format: Book
• Published: Chulalongkorn University, 2014-03-23T03:56:29Z.
• Subjects: Thesis
• Online Access: Connect to this object online.

Summary

Thesis (M.Sc.)--Chulalongkorn University, 2006
Mechanisms of hydrogen desorption and absorption were investigated by the X-ray diffraction technique. NaH and AIH which play a major role in both dehydrogenation and rehydrogenation, were found. In addition, HfH , O,x2<, can be observed in XRD patterns of the doped NaAIH . Attempts were also made to reduce the formation of Hf-AI alloys during the hydrogen desorption/absorption of HfCI-NaAIH by adding a chelating complex (H PP or HfCI TPP) as a co-catalyst. The desorption temperature of HfCI-NaAIH doped with the co-catalyst is lower (75 C) than that of the undoped co-catalyst one (90 C). Moreover, there was no Hf-AI alloys detected. However, the amount of reabsorbed hydrogen in subsequent cycles reduced because of the incomplete rehydrogenation from Na AIH to NaAIH. When using CuCrO as another co-catalyst, the hydrogen desorption took place at the temperature range of 62-270 C. The temperature of the first hydrogen desorption decreased much further to 62 C and the hydrogen released was 5.9 wt%, which was higher than the theoretical value of 5.6 wt%. The equivalent mole of H released per one equivalent mole of NaAIH was increased to 1.65, compared to 1.5 of NaAIH doped with HfCI alone.
งานวิจัยนี้ศึกษากลไกการปลดปล่อยไฮโดรเจนของโซเดียมอะลาเนทที่เติมด้วยตัวเร่งปฏิกิริยาโดยเทคนิคเอกซ์เรย์ดิฟแฟรกชัน พบว่าเกิด NaH และ AIH ซึ่งมีบทบาทสำคัญต่อทั้งกระบวนการปลดปล่อยและเก็บไฮโดรเจน และพบ HfH ซึ่ง o<x<2 อีกด้วย วัตถุประมงค์อีกข้อหนึ่ง คือ เพื่อลดหรือป้องกันการเกิดฮอฟเนียม-อลูมิเนียมอัลลอยด์โดยการเติมตัวเร่งปฏิกิริยาร่วม ซึ่งได้แก่สารประกอบประเภทพอรืไฟริน และ ฮอฟเนียมพอร์ไฟรินร่วมกับการเติมฮอฟเนียม (IV) คลอไรด์ลงในโซเดียมอะลาเนท พบว่าการปล่อยไฮโดรเจนเกิดขึ้นที่อุณหภูมิ 75 C ซึ่งต่ำกว่าที่ไม่ได้เติมพอร์ไฟรินลงไป (90 C) นอกจากนี้ยังไม่พบพีกที่เป็นอัลลอยด์ของฮอฟเนียม-อลูมิเนียม แต่อย่างไรก็ตามปริมารไฮโดรเจนที่ปล่อยในกระบวนการครั้งถัดมามีปริมาณลดลง เนื่องจากปฏิกิริยาในขั้นย้อนกลับของโซญเดียมเฮกซะไฮโดรอลูมิเนทไปเป็นโซเดียมอะลาเนทเกิดได้ไม่สมบูรณ์ เมื่อใช้คอบเปอร์โครเมียมออกไซด์เป็นตัวเร่งปฏิกิริยาร่วมอีกตัวหนึ่ง พบว่าอุณหภูมิการปลดปล่อยไฮโดรเจนครั้งแรกลดต่ำลงเหลือเพียง 62 C และให้ปริมาณการปลดปล่อไฮโดรเจนถึง 5.9wt% ซึ่งมากกว่าค่าที่ได้จากทฤษฎี ซึ่งเท่ากับ 5.6wt% เนื่องจากอัตราส่วนสมมูลโดยโมลของ H ต่อ NaAIH เป็น 1.65 สำหรับกรณีที่เติมคอบเปอร์โครเมียมออกไซด์ และ 1.5 สำรหับกรณีที่เติมเพียง HfCI เท่านั้น